سنتز و شناسایی کوپلیمرهای وینیل استات و دی‌بوتیل مالئات به روش پلیمرشدن رادیکالی انتقال ید معکوس

نویسندگان

  • مجتبی فرخی تهران، دانشگاه تربیت مدرس، دانشکده مهندسی شیمی، گروه مهندسی فرایندهای پلیمریزاسیون، صندوق پستی 114-14115
  • مهدی عبداللهی تهران، دانشگاه تربیت مدرس، دانشکده مهندسی شیمی، گروه مهندسی فرایندهای پلیمریزاسیون، صندوق پستی 114-14115
چکیده مقاله:

هوموپلیمرشدن و کوپلیمرشدن توده‌ای وینیل استات و دی‌بوتیل مالئات در مجاورت ید به ­عنوان مولد عامل انتقال زنجیر و 2،׳2- آزوبیس(ایزوبوتیرونیتریل) به­ عنوان آغازگر در دمای 70 درجه سلسیوس انجام شد. این فرایند پلیمرشدن رادیکالی انتقال ید معکوس (RITP) نام دارد که بر­اساس واکنش مستقیم رادیکال‌ها با مولکول ید است. بسته به کسر مولی کومونومرها در مخلوط اولیه واکنش، ترپلیمر قطعه‌ای پلی(وینیل استات-متناوب-دی‌بوتیل مالئات)-قطعه-پلی ­وینیل استات یا کوپلیمر تناوبی پلی(وینیل استات-متناوب-دی‌بوتیل مالئات) سنتز شد. نتایج رنگ ­نگاری ژل تراوایی (GPC) و طیف­ سنجی رزونانس مغناطیسی هسته‌ پروتون­ (1HNMR) نشان داد، کوپلیمرشدن با مشخصه کنترل شده یعنی با وزن مولکولی قابل پیش‌بینی و توزیع وزن مولکولی نسبتاً باریک پیش می‌رود. همچنین، نتایج وجود دو مرحله متفاوت در پلیمرشدن را ثابت کرد. در طول مرحله اول (دوره بازدارندگی)، ید مصرف می‌شود و تلومرهای یددار خیلی کوتاه تشکیل می‌شود. در مرحله دوم، پلیمرشدن با سازوکار پلیمرشدن رادیکال آزاد متداولی که با انتقال هم‌تراز کنترل می‌شود، ادامه می‌یابد. با استفاده از این روش، زمان واکنش نسبت به پلیمرشدن رادیکالی انتقال ید این مونومرها به حدود یک چهارم کاهش یافت درحالی‌که وزن مولکولی کوپلیمرهای سنتز شده افزایش چشمگیری داشت. وجود دی‌بوتیل مالئات در مخلوط واکنش، به دلیل داشتن گروه‌های جانبی حجیم و در­نتیجه اضافه­ شدن آهسته آن به زنجیر باعث کاهش سرعت پلیمرشدن شد. با استفاده از نسبت واکنش‌پذیری کومونومرها، تغییرات تبدیل نظری هر یک از کومونومرها محاسبه شد که مطابقت خوبی با مقادیر تجربی نشان داد. طیف 1H NMR، ناپایداری و تخریب گروه انتهایی زنجیر پلیمر به گروه‌های آلدهیدی را در مجاورت ناخالصی نشان داد.

برای دانلود باید عضویت طلایی داشته باشید

برای دانلود متن کامل این مقاله و بیش از 32 میلیون مقاله دیگر ابتدا ثبت نام کنید

اگر عضو سایت هستید لطفا وارد حساب کاربری خود شوید

منابع مشابه

سنتز و شناسایی کوپلیمرهای وینیل استات و دی بوتیل مالئات به روش پلیمرشدن رادیکالی انتقال ید معکوس

هوموپلیمرشدن و کوپلیمرشدن توده ای وینیل استات و دی بوتیل مالئات در مجاورت ید به ­عنوان مولد عامل انتقال زنجیر و 2،׳2- آزوبیس(ایزوبوتیرونیتریل) به­ عنوان آغازگر در دمای 70 درجه سلسیوس انجام شد. این فرایند پلیمرشدن رادیکالی انتقال ید معکوس (ritp) نام دارد که بر­اساس واکنش مستقیم رادیکال ها با مولکول ید است. بسته به کسر مولی کومونومرها در مخلوط اولیه واکنش، ترپلیمر قطعه ای پلی(وینیل استات-متناوب-د...

متن کامل

سنتز و شناسایی کوپلیمر دوقطعه‌ای پلی(وینیل استات)-قطعه-پلی(دی متیل سیلوکسان) به روش پلیمرشدن رادیکالی انتقال ید

از میان روش‌های پلیمرشدن رادیکالی کنترل شده، پلیمرشدن رادیکالی انتقال ید به‌عنوان روشی آسان، کارآمد و قوی معرفی شده است که برای گستره وسیعی از مونومرهاا قابل استفاده بوده و با هر دو محیط همگن و ناهمگن نیز سازگار است. پلیمرشدن رادیکالی انتقال ید مونومر وینیل استات (VAc) در مجاورت 2و׳2-آزوبیس ایزوبوتیرو نیتریل (AIBN) به عنوان آغازگر و پلی(دی‌متیل سیلوکسان) ω–یددار (PDMS-I) به عنوان عامل انتقال در...

متن کامل

سنتز و شناسایی کوپلیمرهای برپایه لیگنین بومی و آکریل آمید به روش پلیمرشدن رادیکالی پیوندی

 لیگنین پس از سلولوز، فراوان‌ترین پلیمر طبیعی موجود در جهان است که اصلاح شیمیایی آن بهترین راه برای بهبود خواص این ماده به منظور استفاده در سنتز مواد شیمیایی و پلیمری است. از میان مونومرهایی که تاکنون برای اصلاح لیگنین استفاده شده‌اند، آکریل‌آمید (AAm) بازده بیشتری در کوپلیمرشدن پیوندی داشته است. در پژوهش حاضر، لیگنین بومی مصرفی با استفاده از کلریدریک اسید (HCl) به روش رسوب‌دهی اسیدی از مایع سی...

متن کامل

سازوکار و سینتیک پلیمرشدن رادیکالی انتقال ید

پلیمرشدن رادیکالی کنترل شده یکی از زمینه های پژوهشی است که در دهه اخیر به سرعت در حالرشد بوده و توسط آیوپاک معرفی شده است. در حال حاضر، این روش به ابزار اصلی شیمی دان هایپلیمری تبدیل شده و راه جدیدی به سمت زمینه های جذاب مهندسی بزرگ مولکول ها و نانوفناوری بازکرده است. در میان فنون مختلف پلیمرشدن رادیکالی کنترل شده، انتقال هم تراز با آلکیل یدیدها یکی ازقدیمی ترین آنهاست. این روش اولین بار در تهی...

متن کامل

تعیین ترکیب کوپلیمر وینیل استات- وینیل بنزوات با طیف سنجی زیرقرمز تبدیل فوریه

انگیزه اصلی تعیین ساختار زنجیر پلیمری، ارتباط بین ساختار و خواص کاربردی پلیمر است. اگر زنجیر پلیمری به ­طور کامل شناسایی و پایه ساختاری خواص آن شناخته شود، پلیمرشدن آن برای تولید بهترین خواص ممکن از سامانه ­ای شیمیایی، بهینه و قابل کنترل می‌شود. طیف­ سنجی زیرقرمز (IR) فنی قوی برای شناسایی پلیمرهاست. چند روش نسبی و مطلق برای تعیین ترکیب کوپلیمرها به­ کار برده می‌شود. از میان آنها، طیف­ سنجی زیرق...

متن کامل

منابع من

با ذخیره ی این منبع در منابع من، دسترسی به آن را برای استفاده های بعدی آسان تر کنید

ذخیره در منابع من قبلا به منابع من ذحیره شده

{@ msg_add @}


عنوان ژورنال

دوره 28  شماره 1

صفحات  72- 61

تاریخ انتشار 2015-03-21

با دنبال کردن یک ژورنال هنگامی که شماره جدید این ژورنال منتشر می شود به شما از طریق ایمیل اطلاع داده می شود.

میزبانی شده توسط پلتفرم ابری doprax.com

copyright © 2015-2023